亞硝酸鈉滴定法是利用亞硝酸鈉滴定液在鹽酸溶液中與芳伯氨基化合物發生重氮化反應，定量生成重氮鹽，來測定藥物含量的方法。其滴定反應如下：

Ar-NH2+NaN02+2HCl→Ar-N2+C1-+NaCI+2H20

本法易受滴定條件的影響，主要影響因素有：

（1）酸的種類與濃度
重氮化反應的速度與酸的種類及濃度有關，在HBr中最快，HCl中次之，H2S04或HN03中最慢。因HBr較貴，所以多用鹽酸。加入過量的鹽酸可加快反應的速度，使重氮鹽在酸性溶液中穩定，同時可防止重氮氨基化合物的形成。但酸度也不宜過高，否則阻礙芳伯氨基的游離，反而影響重氮化反應速度。

（2）反應溫度與滴定速度
重氮化反應速度隨溫度升高而加快；但溫度太高會使亞硝酸揮發和分解；溫度過低，反應的速度太慢?！吨袊幍洹芬幎ㄔ谑覝兀?0℃-30℃）條件下快速滴定。即在滴定時將滴定管尖端插入液面下約2/3處，一次將大部分亞硝酸鈉滴定液在攪拌下迅速加入。在近終點時，將滴定管尖端提出液面，用少量水淋洗尖端，繼續緩緩滴定至終點。
將滴定管尖端插入液面下滴定可避免HN03的逸失。近終點時，藥物濃度極稀，滴定反應速度變慢，所以應緩緩滴定。這樣既可縮短滴定時間，又可得到滿意結果。

（3）加入溴化鉀的作用
由于重氮化反應為分子反應，速度較慢。若在滴定時向供試溶液中加入適量溴化鉀（《中國藥典》規定加入2g），可加快重氮化反應的速度。

（4）指示終點的方法

《中國藥典》采用永停滴定法指示終點。永停滴定法裝置如圖4-4所示。永停滴定法采用兩支相同的鉑電極，當在兩電極間加一低電壓（如50mV）時，電極在溶液中極化，在滴定終點前，僅有很小或無電流通過；但當到達終點時，微過量的滴定液生成的亞硝酸（HN02）及其分解產物（NO）為可逆電對，在電極上可發生氧化還原反應，使電極去極化，溶液中即有電流通過，電流計指針突然偏轉，并不再回復，而指示終點、

此外，還可以使用外指示劑法指示終點，如碘化鉀-淀粉糊劑或試紙。使用時將糊劑在白瓷板上鋪為薄層，用細玻璃棒蘸取少許測定液劃過，若已到終點，溶液中應有亞硝酸存在，亞硝酸可氧化I-成I2，I2與淀粉作用顯藍色，即為終點。